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对二氯苯

对二氯苯简述

中文名称:14-二氯苯

 

英文名称:1,4-dichlorobenzenep-dichlorobenzene

 

别名:对二氯苯

 

分子式:C6H4Cl2

 

外观与性状:白色结晶,有樟脑气味

 

分子量:147.00

 

蒸汽压:1.33kPa/54.8

 

闪点:65

 

熔点:53.1

 

沸点:173.4

 

溶解性:不溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯

 

密度:相对密度(水=11.46;相对密度(空气=15.08

 

稳定性:稳定

 

危险标记:15(有害品)

 

主要用途:用于有机合成,用作杀虫剂、防腐剂、分析试剂

对二氯苯的化学性质

在氯化铁或铝汞齐存在下进行氯化反映,主要生成123-三氯苯。以铜或铜盐作催化剂,在高温高压下碱性水解生成对氯酚。用铜化合物作催化剂,加压下于150-200℃时与浓氨水或醇氨溶液反应,生成对氯苯胺、对苯二胺。硝化时生成25-二氯硝基苯和25-二氯-13二硝基苯。与发烟硫酸在140-160℃反应,生成25-二氯苯磺酸

对二氯苯对环境的影响

一、健康危害

 

侵入途径:吸入、食入。

 

健康危害:本品对眼和上呼吸道有刺激性。对中枢神经有抑制作用,致肝、肾损害。人在接触高浓度时,可表现虚弱、眩晕、呕吐。严重时损害肝脏,出现黄疸,肝损害可发展为肝坏死或肝硬化。长时间抵触本品对皮肤有轻微刺激必,引起烧灼感。

 

二、毒理学资料及环境行为

 

急性毒性:LD50500mg/kg(大鼠经口)

 

亚急性和慢性毒性:大鼠、豚鼠和兔接触5.23g/m369次,见颤、虚弱、减重、眼刺激和毛蓬乱,肝肾发生病理改变。

 

致突变性:姊妹染然单体交换:人类淋巴细胞100ug/L。精子形态学:大鼠腹腔800mg/kg

生殖毒性:大鼠经口最低中毒剂量(TDL0):7500mg/kg(孕6-15天用药),引起肌肉骨骼发育异常。

 

致癌性:IARC致辞癌性评论:对人可能致癌。

 

污染来源:14-二氯苯污染物来源于生产抗蛀剂、空气脱臭剂、染料、药剂、土壤消毒剂、酚、氯代硝基苯等车间或工厂。

 

由于14-二氯苯具有升华作用,通常在水和土壤中的14-二氯苯会较快的挥发到空气中。因此,受14-二氯苯污染的水和土壤能较快地得到恢复。

 

该物质对环境有危害,对水体和大气可造成污染,在对人类重要食物链中,特别是在水生生物中可发生生物蓄积。

 

危险特性:可燃。遇明火能燃烧。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。与强氧化剂接触可发生化学反应。与活性金属粉末(如镁、铝等)能发生反应,引起分解。

 

烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。

对二氯苯应急处理方法

一、泄漏应急处理

 

隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。14-二氯苯为固体,易升华。14-二氯苯如洒落在土壤或地面上,可直接收入密封的金属容器或低袋中,或倒到空旷地方掩埋,或作为废弃物进行焚烧;14-二氯苯如洒落在水中,可筑防护堤;洒落在空旷地方的14-二氯苯可就地掩埋。

 

二、防护措施

呼吸系统防护:可能接触其毒物时,必须佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,佩戴自给式呼吸器。

 

眼睛防护:戴安全防护眼镜。

 

身体防护:穿防毒物渗透工作服。

 

手防护:戴橡胶手套。

 

其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,沐浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服。洗后备用。注意个人清洁卫生。

 

三、急救措施

 

皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。

 

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

 

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

 

食入:饮足量温水,催吐,就医。

 

灭火方法:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土、干粉。

国内外对二氯苯市场前景

对二氯苯是重要的有机化工原料,主要用于防蛀剂、防霉剂、防臭剂,还可用于工程塑料聚苯硫醚、合成农药、医药、染料以及合成特种纤维。国外对二氯苯市场比较成熟,美国、西欧、日本年生产能力约为14万吨,消费量也基本保持这一水平。虽然近年来扩大生产能力受到限制,但是这些地区对二氯苯需求量却呈上升趋势,导致进口增加。

 

我国对二氯苯开发应用较晚,20世纪80年代以前一直以生产氯化苯的副产混合对二氯苯加以回收利用,产量极小,质量亦差,影响了对二氯苯的深加工及应用。直到1988年山东从国外引进精制设备和技术以后,国内对二氯苯生产与应用才走上快速发展道路。经国内科研机构和企业共同努力,消化吸收国外先进技术,使苯定向氯化生产对二氯苯技术日益配套和完善,现已建成4套大型生产装置,对二氯苯装置年产能力达1.5万吨。

 

目前国内4套大型生产装置各具特色。山东大成农药股份有限公司和邯郸滏阳化工集团有限公司采用釜式间歇氯化法。此方法是将苯在催化剂存在下与氯气反应,生成的粗氯化液经水洗、碱洗后得精氯化液,将之送去进行对二氯苯分离。对二氯苯分离是固液相变的结晶分离法。其中,山东大成农药股份有限公司引进加拿大结晶器,并进行了改造;邯郸滏阳化工集团有限公司引进瑞士苏尔寿膜式结晶器。

 

锦西化工集团有限责任公司、江苏扬农化工集团有限公司采用连续氯化法生产对二氯苯,反应在环流反应器中进行,但锦西化工是以苯为起始原料,经定向氯化联产氯化苯、对二氯苯。

 

高纯度对二氯苯可以制备除臭剂、防蛀剂、防霉剂,其衍生产品应用领域也十分广泛。

除臭剂、防蛀剂、防霉剂国外对二氯苯最初开拓的消费领域是用于除臭剂、防蛀剂、防霉剂。美国对二氯苯用于家用除臭剂及防蛀剂约占对二氯苯总消费量的32%,西欧约50%的对二氯苯用于防臭剂,日本用于家用防臭剂、防蛀剂的对二氯苯约占68%。

 

国内将对二氯苯应用于除臭剂、防蛀剂、防霉剂起步较晚。这一方面是由于我国精制对二氯苯生产还处于初始阶段,另一方面对二氯苯用于防臭剂、防蛀剂的环保问题仍有待解决。为了适应市场需求,有利于对二氯苯的开发应用,有关部门会同生产企业制订了对二氯苯行业质量标准,使对二氯苯产品质量有了衡量依据。从目前情况看,一些大吨位生产企业对二氯苯产品的纯度均已达99.8%以上。另外,努力开发多品种、多型号、系列化、用于不同场合的防霉剂、防蛀剂、除臭剂,扩大内需并积极打开国外市场。我国人口众多,经济蓬勃发展,防臭剂、防霉剂、防蛀剂涉及面广,可以预测对二氯苯在这一领域的消费前景喜人。

 

合成特种工程塑料聚苯硫醚树脂对二氯苯另一用途是合成聚苯硫醚树脂。聚苯硫醚树脂是一种高性能特种工程塑料,具有耐高温、耐辐射、耐烧蚀、高韧性、高稳定性等优异特性,广泛应用于电子电气、机械制造及航空、航天等领域。1973年美国企业将聚苯硫醚树脂推向市场后,受到广泛关注,由于受专利保护,直至1985年专利保护期失效后,日本、德国有6家公司先后建立了聚苯硫醚树脂生产装置,使得聚苯硫醚树脂迅速发展,已成为特种工程塑料一大品种。我国聚苯硫醚树脂研究工作始于20世纪70年代初期,研究单位有四川大学、天津合成材料研究所、广州市化工研究所等,也建了几套中试装置,但由于溶剂消耗大、成本高、产品质量差等原因未实现工业化,因此国内聚苯硫醚树脂基本上依赖进口。

 

合成25-二氯硝基苯对二氯苯还可合成25-二氯硝基苯,由对二氯苯经硝化制得。25-二氯硝基苯主要用于生产冰染染料,是大红色基GG、红色基3GL、红色基RL等的中间体。另外,已有科研单位开发出它的新用途———作为氮肥增效剂用以提高水稻产量。氮肥在农田中受土壤中某些微生物的破坏造成严重流失,为了有效利用氮肥,促进农作物增产,需要使用氮肥增效剂。有关部门的毒性试验证实,它是已知氮肥增效剂中毒性最低的品种之一。

 

25-二氯硝基苯又是制备三氯新(244-三氯-2-羟基二苯醚)的原料。25-二氯硝基苯与24-二氯苯酚醚化,再经还原、水解得三氯新。三氯新是一种高效、广谱、安全的新型抗菌剂,对皮肤无刺激,无过敏反应,对革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌、真菌、酵母菌、病毒都具有高效抑杀作用。它稳定性和配伍性极好,没有难闻的气味,且用量少,药效持久。它是当今受到人们关注的环保型抗菌剂,广泛应用在日用化学品、医疗卫生消毒剂中。我国三氯新的生产与应用还处于初始阶段,成都七星科技有限公司、四川天然气化工研究院、浙江黄岩东亚医药化工有限公司等已开发成功三氯新,并有小批量产品应市。与国外生产、应用情况相比,我国差距还很大,还有许多空白,因此其市场潜力很大。

 

合成芳纶纤维的原料对苯二胺对二氯苯在催化剂存在下胺化可制得对苯二胺,是合成特种纤维———芳纶纤维的重要原料之一。芳纶纤维是一种新型的芳香族聚酰胺纤维,兼有无机纤维的机械性能和有机纤维的加工性能,其密度与聚酯纤维接近,强度是聚酯纤维的2倍、玻璃纤维的3倍、钢丝的6倍,模量远大于玻璃纤维和钢丝,另外还具有极好的耐热、耐化学药品性能,尺寸稳定性、耐疲劳性、耐腐蚀性以及与橡胶的粘合性能都很突出。除美国杜邦公司外,荷兰和独联体也生产芳纶纤维。芳纶纤维在汽车、石油化工、航空、农业等领域用软管、充气制品、贮油容器、防护服装中具有广阔的应用前景。我国20世纪80年代开始芳纶纤维的研制。鉴于芳纶纤维性能的优异性及用途的特殊性,可以预计它在我国的发展将会不断加快。

 

国外对二氯苯生产与使用已有70余年历史,涉及应用范围十分广泛。我国由于受分离、精制方法的限制,影响了对二氯苯的应用开发。现在,我国高纯度对二氯苯的生产已初具规模,生产技术已达到一定水平,产品质量、价格都可与国外产品竞争。但目前设备开工不足,究其原因是国内下游产品开发力度不够。因此,今后国内对二氯苯的发展重点应该是大力开发其衍生产品。同时,由于国外需求增长较快,可积极开拓国际市场,扩大出口量,促进我国对二氯苯的生产与消费。


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